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上海藍(lán)鑄特種合金材料有限公司
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從粉體看3D打印

日期: 2016-06-13
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工業(yè)級別的3D打印設(shè)備主要使用的原材料為粉體,常用的成形方式為熔化/燒結(jié),因而得到的產(chǎn)品往往具有更優(yōu)異的機(jī)械性能和更加廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域。

然而,對于粉體的描述所需參數(shù)之多,粉體使用過程中性質(zhì)變化之快,使得粉體的標(biāo)定非常困難。而成形過程中能量束與粉體作用機(jī)理,又進(jìn)一步增加了粉體的復(fù)雜性?,F(xiàn)代科學(xué)、工程對粉體的了解還不能滿足3D打印批量開拓新材料的需求。新粉末的開發(fā)依然建立在大量的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)之上,因而新粉體開發(fā)的成本極高。


一、什么是粉體?


????大英百科:粉體是一種細(xì)分狀態(tài)的物質(zhì),如顆粒類的物質(zhì);

????百度百科:粉體是由許許多多小顆粒物質(zhì)的集合體。

????維基百科:粉體是一種由大量細(xì)小顆粒構(gòu)成的干的散體。

然而,采用這種不嚴(yán)格的方式定義的粉體依然在大眾認(rèn)知中存在一個(gè)大致的印象,比如面粉、砂子都大多時(shí)候會(huì)被認(rèn)為是粉體,而鵝卵石堆很少被認(rèn)作是粉體。

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實(shí)際上,很多學(xué)者也對粉體不精確的定義提出質(zhì)疑。比如什么范圍的顆??梢詣澐譃榉垠w等。而在實(shí)際的生產(chǎn)和科研工作中,標(biāo)定一種粉體所需要的參數(shù)如下:


成分:整體材料構(gòu)成和材料粉體分布;

尺寸:粉末顆粒度的上限和下線;粉體尺寸的分布圖。

形狀:球形粉、非球形粉;具體的描述方式有投影面積、單方向最大尺寸等多種方式。

密度:松裝密度、振實(shí)密度等。

流動(dòng)性:安息角、流出速度、內(nèi)部摩擦系數(shù)等莫爾應(yīng)力圓等分析手段。

流動(dòng)性又直接決定于粉末的粘聚力,后者包括范德華力、靜電吸引、毛細(xì)作用力和機(jī)械摩擦力。

由于粉體的這些獨(dú)特性質(zhì),粉體甚至被一些學(xué)者建議定義為不同于固體、液體、氣體、等離子體之外的第五種物態(tài)。液體、固體(晶體)中基本構(gòu)成是相同結(jié)構(gòu)的原子、分子、或者離子,因而相對應(yīng)的科學(xué)發(fā)展比較健全,可以從一些基本原理出發(fā),用公式對其行為進(jìn)行描述。而粉體的基本單元是顆粒,每個(gè)顆粒的形狀、大小、結(jié)構(gòu)都唯一存在。

因而對粉體描述只能停留在統(tǒng)計(jì)概念上。即便可以比較準(zhǔn)確的描述其熱力學(xué)性質(zhì),但是依然無法精確地描述粉體的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。因?yàn)榉垠w的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)除了與整個(gè)粉體中每個(gè)顆粒的具體構(gòu)成相關(guān),還與其局域分布、松裝密度/孔隙率相關(guān)。而這些參數(shù)在運(yùn)輸、使用的過程中可能會(huì)實(shí)時(shí)的改變,因而測量的過程僅僅反應(yīng)了測量那一時(shí)刻粉體的狀態(tài),頗有點(diǎn)量子態(tài)的感覺。?

如此看來,3D打印成形參數(shù)的不變,已跟不上粉體的瞬變。


二、粉體對3D打印的影響


在3D打印成形的過程中,粉體影響成形質(zhì)量主要在3個(gè)過程:

a. 鋪粉過程。

b. 成形過程。

c. 回收過程。


1. 鋪粉過程中可能會(huì)存在粉末鋪設(shè)厚度不均勻及粉末顆粒度分布不均勻。


微細(xì)的粉末(如平均顆粒度小于15微米)或者粉末為形狀不規(guī)則的顆粒,粉末間作用力會(huì)很大,粉末容易聚團(tuán),從而很難鋪平。

對于顆粒度在1微米左右的陶瓷粉末,通常的作用是將其制備為漿體來刮平,比如在Lithoz的設(shè)備中采用的就是這種方式。德國的EOS推出的3D微打印技術(shù)(3D Micro Print) 層厚約5微米,粉末顆粒小于5微米,可以顯示出該公司對粉末鋪設(shè)過程的控制能力(靖哥沒有找到該技術(shù)是基于粉床工藝的直接資料,但EOS的技術(shù)路線為粉床技術(shù))。

不合適的層厚參數(shù)會(huì)導(dǎo)致鋪粉刷將大顆粒的粉末刷走,留下顆粒度較小的粉末。鋪粉的過程中粉末由分布在成形平臺(tái)兩端的粉箱供給,采用鋪粉刷/刮等從成形平臺(tái)的一端刮到另外一端,可以預(yù)期粉末在鋪設(shè)的過程中顆粒度會(huì)有一定的不同。靖哥也沒有找到在這方面比較透徹的研究,有幾篇文章提及到可能的影響。

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2. 成形過程中復(fù)雜的理化作用


激光/電子束熔融粉末成形


激光束/電子束與粉末的作用機(jī)理非常復(fù)雜,研究的方向包括能量吸收/反射率,熔池內(nèi)液體紊流,熔池的移動(dòng)和擴(kuò)散,合金低熔點(diǎn)成分蒸發(fā),氣泡內(nèi)嵌于成形材料以及各種缺陷的生成,學(xué)術(shù)界和工業(yè)領(lǐng)域?qū)@些現(xiàn)象都有一定的研究。


這里不一一闡述各個(gè)研究方向,只就最近美國LawrenceLivemore國家實(shí)驗(yàn)室發(fā)表的研究熔池附近粉末缺失做些討論。激光束掃描過程中熔池附近粉末會(huì)因?yàn)楦鞣N原因缺失,并導(dǎo)致層厚不一致,進(jìn)而產(chǎn)生零件缺陷。該文章主要的研究成果可以總結(jié)如下:


a. 在激光與粉末作用周期之初,激光光斑內(nèi)的粉末已經(jīng)熔化,更多的時(shí)間激光與熔池作用;


b. 在保護(hù)氣體接近大氣壓情況下,迅速汽化的金屬熔池高速(~在200m/s量級)沿著光束方向上升;根據(jù)伯努利效應(yīng),熔池附近的氣壓降低,從而周邊保護(hù)氣體會(huì)流向熔池中心,并攜帶周邊的粉末進(jìn)入熔池(如圖12所示);在保護(hù)氣體氣壓很低,接近真空的環(huán)境下,作者猜測汽化的金屬蒸汽會(huì)向外膨脹,并將熔池附近的粉末推離熔池中心。以上兩種原因都會(huì)造成熔池周圍粉末的缺失。

在這一研究中采用了一種鈦合金粉末和一種316L粉末,粉末的形狀、大小、表面光滑度會(huì)影響到粉末的流動(dòng)性,從而改變?nèi)鄢馗浇勰┤笔н@一現(xiàn)象。這一研究從原理上具有一定的代表性,然而對于具體的應(yīng)用需要對于各種型號(hào)的粉末進(jìn)行標(biāo)定。


靖哥在對于電子束選區(qū)熔融成形的實(shí)驗(yàn)中,也曾觀察到電子束導(dǎo)致掃描路徑上粉末飛散的情況。


解決方案


對于該問題,EBM的解決方案就是預(yù)燒結(jié),快速掃描使粉末產(chǎn)生一定程度燒結(jié),從而降低粉末的流動(dòng)性。

粘結(jié)劑噴射燒結(jié)原理


在Exone等公司用的粘結(jié)劑噴射輔之后續(xù)燒結(jié)工藝中,粘結(jié)劑對粉末的浸潤性至關(guān)重要。而浸潤性與粉末成分、粉末形狀等具有非常大的相關(guān)性。


在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),兩個(gè)批次的粉體中某元素的凈比重發(fā)生大約0.3%的變化時(shí),粘結(jié)劑對粉末的浸潤性卻發(fā)生了很大的改變。從而產(chǎn)生成形質(zhì)量極大的差別,甚至在不改變成形參數(shù)的情況下,會(huì)導(dǎo)致成形失敗。

3. 粉末回收


由于所用的粉體價(jià)格普遍高昂(TC4約$250/kg),基于粉床的成形工藝在取出成形零件后,還有大量的粉末需要回收使用。而回收的粉末的形狀、尺寸分布、成分等會(huì)發(fā)生一定程度的改變,從而影響到鋪粉過程和粉末成形過程。


英國3D打印公司Renishaw指出,回收的粉末雖然粉末顆粒度會(huì)發(fā)生較大的變化,然而回收的粉末并不會(huì)影響零件成形的質(zhì)量,最起碼在自家的設(shè)備上不存在這個(gè)問題。如果從獨(dú)立的Lawrence Livemore國家實(shí)驗(yàn)室的分析推斷,在粉體的顆粒度改變后,表面質(zhì)量會(huì)發(fā)生相應(yīng)的變化。Renishaw很可能是給自己設(shè)備做得一篇軟文。

三、安全要素


在與粉體打交道的過程中,安全要素一定不可以忽略。


粉末的易燃易爆性


當(dāng)材料被制做成為細(xì)粉時(shí),其表面積大幅度的增加,進(jìn)而與空氣中的氧分子有更親密的接觸。這種組合可是真正的“干柴烈火,一觸即發(fā)”,往往只需要一個(gè)靜電火花就可以夷平一個(gè)實(shí)驗(yàn)室了。


曾經(jīng)實(shí)驗(yàn)室里幾個(gè)好(wu)奇(zhi)的外國人討論要購買超細(xì)鈦合金粉末做實(shí)驗(yàn)。靖哥及時(shí)的打消了他們的念頭。且不說超細(xì)鈦粉在空氣中被氧化的風(fēng)險(xiǎn),

就沖著那不斷閃電火花的家用吸塵器也絕不能讓他們得逞。不然都不一定有機(jī)會(huì)今天可以給大家分享這個(gè)故事。


粉末的可吸入性


細(xì)小的粉末顆粒還可能會(huì)進(jìn)入呼吸系統(tǒng),并沉積下來。靖哥一度唯恐被學(xué)校以盜竊公共財(cái)產(chǎn)罪所告上法庭,沒準(zhǔn)肺里就有幾十克的重金屬粉末呢。

四、結(jié)論


在工業(yè)級別的3D打印工藝中,粉體是成形的基本材料,也是整個(gè)設(shè)備生命周期中巨大的一筆支出。對于粉體研究基礎(chǔ)科學(xué)尚不夠完善,對于成形工藝中能量束對粉體作用機(jī)理了解的不透徹都限制著更多材料的應(yīng)用。因而即便是國際上最著名的EOS,Arcam等公司,可用的粉末數(shù)量都是20種左右。而一種具體型號(hào)的設(shè)備可以使用的粉體型號(hào)大多時(shí)候一只手就數(shù)的過來。


而對于可適用于3D打印設(shè)備粉末標(biāo)準(zhǔn)的不健全以及設(shè)備生產(chǎn)商對于原材料的管控也影響第三方粉末生產(chǎn)商進(jìn)入3D打印領(lǐng)域。


即便今天3D工業(yè)打?。ㄌ貏e是金屬)的零件已經(jīng)應(yīng)用在航空發(fā)動(dòng)機(jī)上,然而這個(gè)領(lǐng)域依然有太多的挑戰(zhàn)急需解決,使得這個(gè)工藝能夠在更大程度上得到行業(yè)的接受。


3D打印工業(yè)領(lǐng)域的高速發(fā)展才剛剛開始......

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